碘量法

一、原理：水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解，并與碘離子反應(yīng)而釋放出游離碘。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，據(jù)滴定溶液消耗量計(jì)算溶解氧含量。

二、試劑：

1、硫酸錳溶液液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。

2、堿性碘化鉀溶：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O）溶于水，用水稀釋至1000mL。

此溶液加至酸化過的碘化鉀溶液：稱取500g氫氧化鈉溶解于300至400mL水中，另稱取150g碘化鉀溶于200mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000mL。如有沉淀，則放置過夜后，傾出上層清液，貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。

3、（1+5）硫酸溶液：1份濃硫酸+5份水，混合搖勻即可。

4、1%淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水稀釋至100mL。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。

5、0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取于105~110℃烘干2h，并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

6、硫代硫酸鈉溶液：稱取3.2g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中，使用前用0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

7、硫酸，pH=1.84。

三、測定步驟：

1、溶解氧的固定：用吸液管插入溶解氧瓶的液面下，加入1mL硫酸錳溶液，2mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。一般在取樣現(xiàn)場固定。

2、打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解，放于暗處靜置5min。

3、吸取100.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。

四、計(jì)算：

溶解氧（O2，mg/L）=M*V*8000/100；上式中：M——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V——滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）。

五、注意事項(xiàng)：

1、試劑加人時(shí)應(yīng)往意不要與空氣接觸，以免將空氣中的氧帶入樣品影響測定。

2、注意淀粉指示劑加人的時(shí)間。應(yīng)先將溶液由棕色滴定至淡黃色時(shí)再加人淀粉指示劑，否則終點(diǎn)會出現(xiàn)反復(fù)，難以判斷。

3、樣品中懸浮物質(zhì)會吸附析出碘，使結(jié)果偏低。此時(shí)需預(yù)先用明礬在堿性條件下水解，待沉淀析出后再測上層清液中的溶解氧。

4、當(dāng)水樣中含有亞硝酸鹽時(shí)會干擾測定，可加人疊氮化鈉使水中的亞硝酸鹽分解而消除干擾。其加人方法是預(yù)先將疊氮化鈉加人堿性碘化鉀溶液中。

5、如水樣中含Fe2+達(dá)100-200mg/L時(shí)，可加人1mL40%氟化鉀溶液消除干擾。

6、如水樣中含氧化性物質(zhì)（如游離氯等），應(yīng)預(yù)先加人相當(dāng)量的硫代硫酸鈉去除。